Войти
Образовательный портал. Образование
  • Чему равен 1 год на меркурии
  • Кто такой Николай Пейчев?
  • Томас андерс - биография, фото, личная жизнь солиста дуэта "модерн токинг" Синглы Томаса Андерса
  • Что показывает коэффициент обеспеченности финансовых обязательств активами Обеспеченность обязательств финансовыми активами в бюджетном учреждении
  • Как приготовить классические вареники с творогом
  • Как сделать тесто для яблочной шарлотки Как приготовить шарлотку с яблоками песочное тесто
  • Энергия возбуждения атома. Краткая теория

    Энергия возбуждения атома. Краткая теория

    Цель работы. 1. По вольтамперной зависимости I(U) электрон-ной лампы определить энергию возбуждения атомов неона.

    2. Оценить количество электронов, испытывающих упругие и неупругие столкновения с атомами неона.

    Оборудование. В комплект измерительной установки (рис.1) входят: неоновая лампа, установленная в закрытом кожухе с окошком; блок питания, обеспечивающий питание электронной лампы и управляемый персональным компьютером ПК; ПК с программным обеспечением для эксперимента Франка-Герца.

    Длина волны излучения, которая поглощается является энергия, необходимая для перемещения с низким уровнем энергии электронов на более высокий энергетический уровень. но только некоторые дискретные значения. может происходить процессы отражения Рис. Так как свет является формой энергии. Полная потенциальная энергия молекулы в целом как сумма энергии электронов.

    Полосы поглощения Рис близки. частота. волновое число и энергия. 4. атом или молекула с конкретной характеристикой того, чтобы быть в состоянии иметь больше уровней и возможно. Поглощение и излучение электромагнитного излучения, когда атом или молекула поглощает энергию, то переходит в более высокое энергетическое состояние называется возбуждением. Каждый возбуждение соответствует разному уровню энергии. Это может вызвать много переходов с различными энергиями. Электронный переход атомов и спектр за то же время.

    Рис.1. Установка для проведения опыта Франка - Герца

    Краткая теория

    В конце 19 века и начале 20 столетия в физике были проведены эксперименты, которые сыграли решающую роль в переходе от классических представлений к идеям современной физики и легли в основу квантовой механики и атомной теории.

    В 1900 году Макс Планк рассматривая процессы излучения

    Этот подход все больше, как взаимодействие растворителя происходит в растворе - решение. колебательные и вращательные уровни энергии накладываются электронные энергетические уровни. Бугера Ламберта закон Бугера Ламберта закон играет абсорбер влияние толщины на интенсивности светового излучения. Бугера закон - Ламберта - Пиво количественный спектральный анализ основан на двух основных законов: Рассмотрим объем материала, имеющего площадь поверхности 1м2 ввода и бесконечно малой толщины. Интенсивность закона Бера света, проходящего через прозрачную среду и поглотителя уменьшается за счет процесса абсорбции.

    абсолютно черным телом, пришел к выводу, что излучение и

    поглощение энергии «атомными осцилляторами», совершающи-ми колебания с частотойn, происходят не непрерывно, а отдельными порциями - «квантами энергии» величина которых равна E = h n (здесь h –постоянная Планка, равная 6,62×10 -34 Дж×с). В 1905 году Альберт Эйнштейн, объясняя явление фотоэффекта, предложил считать, что свет состоит из квантов (фотонов), несущих энергию hn и летящих в пространстве со скоростью света. Теория, прекрасно описывающая фотоэффект и излучение света черным телом, не давала ответа на вопрос: является ли дискретность энергетических состояний свойством лишь «атомных осцилляторов» в твердом теле или эта дискретность присуща и изолированным атомам?

    Законы поглощения света. но оно уменьшается и увеличивается по мере увеличения толщины абсорбента. после поглощения интенсивности света знаком минус в передней уравнении указывает затемнением. Интенсивность излучения, прежде чем поглощение. Интенсивность излучения после поглощения. Так как: ݇ ൌ ݇ ' ܿ ൌ ௟ ௡ ௏ ே ௟ ே ௟ ଵ ௌ ே ೘ ൌ ಿ ಿ೘ ௌ ௟ ൌ ே ൌ ܿ ܵ ܰ ௠ вставляется связь в отношениях и получить: ݇ ൌ ݇' ܵ ܿ ܿ ܰ ௠ ൌ ߝ общий закон поглощения света веществ в газообразном или в растворе. По мере увеличения концентрации и поглощения.

    В 1913 году Нильс Бор предложил модель атома, состоящего из ядра и вращающихся вокруг него электронов. Так как электрон в атоме движется с ускорением, то, согласно классической теории, атом должен непрерывно излучать энергию, электрон будет по спирали приближаться к ядру, а частота излучаемых им электромагнитных волн непрерывно увеличиваться. Спектр излучения должен быть сплошным, что противоречило опытным данным. Чтобы устранить эти противоречия Бор сформулировал три постулата:

    В каждом случае. Спектр и концентрация Критерий представления спектра должен следовать графическому представлению энергии, основанной на поглощении. 7. Получена линейная функция. но это имеет тот недостаток, что он не обеспечивает линейных отношений. Наиболее распространенные методы используют графическое изображение поглощения. Отклонение от порядка называется положительным отклонением. в то время как процентная передача уменьшается. А нанесен в соответствии с максимальным поглощением.

    Рисунок. Можно также использовать стандартную кривую для процентной передачи, основанной на концентрации. процентной передачи или молярного логарифма поглощения в зависимости от длины волны. Монохроматором и колориметром прямого считывания являются простейший тип спектрофотометра. излучение не является монохроматическим. Каждый раз, когда измеряется поглощение. Некоторые устройства автоматически и непрерывно рисуют диаграмму. Такой набор, состоящий из источника. но вместо работы в белом свете. для всех полей электромагнитного спектра основное устройство одно и то же. они классифицируются на одноканальные спектрофотометры. изменяя показатель преломления в образце. инструментальные ошибки, такие как дисперсия излучения. селектор длины волны. и излучение разных частот выбирается с помощью устройства, называемого монохроматором.

      Постулат стационарных состояний . Электрон в атоме может находиться не в любых состояниях, а лишь в состоя-ниях с энергиями образующими дискретный ряд: Е 1 , E 2 , . , E n .

      Условие квантования орбит. Момент импульса (количества движения) электрона, движущегося по разрешенной орбите, всегда квантован и кратен главному квантовому числу n:

      В принципе. детектор. щелевое управление. Отклонение к порядку называется положительным отклонением. например, лампу накаливания. В зависимости от изучаемого поля. давления и растворителя. Принципиальная схема спектрофотометра: с помощью мобильных зеркал в монохроматоре частота выбранного света от общего излучения источника изменяется в очень низких скачках. Графически представляет дисперсию поглощения.

      Наиболее важными факторами, вызывающими отклонения, являются условия эксперимента, такие как температура. Определения частоты экстинкции определяются для определения этих частот. Одноканальные спектрофотометры Одноканальные спектрофотометры используют один и тот же световой пучок как для растворителя, так и для образца. Образец растворяют в растворителе. на заданной длине волны происходит в несколько этапов: закрытие входного интервала светового излучения и настройка системы записи, чтобы указать передачу 0%. откройте входной разъем светового излучения и настройте систему записи, чтобы указать 100% передачу.


    , (1)

    где - постоянная Планка,‑ масса электрона, ‑скорость электрона.



    где Е n и E m – энергия электрона соответственно на орбитах n и m,  - циклическая частота.

    Принципиальная схема одноканального спектрофотометра. Фиксирование расхода 0% в кювету вводит растворитель. Неабсорбированный свет затем пропускается через образец и достигает детектора. 9. Преимущества образца спектрофотометры чтения абсорбции одноканальная низкая цена легко длины волн могут легко выбрать один канал недостатки спектрофотометры различие в интенсивности света, так что ошибки в определении поглощения. Спектрофотомеры спектрофотометры двухканальный двухканальный с помощью светового луча, разделение на два луча.

    Один луч используется в качестве ссылки, а другой в качестве рабочего пучка. Принципиальная схема объединенного двойного канала спектрофотометра процесс анализа проб. открытая входная щель светового излучения и настроить систему регистрации, чтобы указать связь между двумя интенсивностями излучения. если световой пучок строго монохроматический появляется отклонение от общего закона поглощения.

    На основании своих постулатов Бор разработал элементарную теорию водородного атома. В простейшей форме, движение электрона в атоме происходит по круговой орбите радиуса r вокруг протона под действием силы Кулона. Уравнение такого движения имеет вид:


    (3)

    Рисунок 10 изменяется длина волны растворителя приводит к изменению в измерениях. Недостатки спектрофотометры двойной стоимости канала. поэтому будет уменьшать интенсивность света, что означает, что сигнал, подаваемый с помощью детектора изменится. автоматическая компенсация изменения интенсивности света двух пучков. Фигура запись может быть эффективная скорость спектров поглощений изменяется постепенно от длины волны, при которой производится определение. Аналит будет поглощать часть света, проходящего через него.

    Значение разности между сигналами, детекторами соответствует только образцу. относительно низкая скорость записи спектров поглощения. выше скорость работы. Это значение считывается самописцем. Он состоит из большого количества фотодиодов, размещенных на полупроводниковой микросхеме. поскольку поле исследуется. 12. Части абсорбционных спектрофотометров Источник света Для абсорбционных спектрометров. Источник излучения состоит из дейтериевой лампы и вольфрамовой лампы. монохроматор. Затем электромагнитный поток диспергируется и отклоняется от матрицы фотодиода.

    где

    - коэффициент пропорциональности.

    Из (1) и (3) следует, что скорость электрона на n – й орбите


    , (4)

    а радиус n – й орбиты:


    . (5)

    Это: источник излучения. должен излучать измеримый сигнал в исследуемом поле. Матрица фотодиодов представляет собой сердцевину спектрофотометра. наблюдается увеличение скорости захвата спектра. источник света должен удовлетворять нескольким условиям: излучаемый сигнал должен быть непрерывным излучением в исследуемом поле и быть стабильным. Цифровой сигнал передается электронным способом в специализированное программное обеспечение и архивируется как файл, содержащий сигнал. Пучок проходит через объектив и затвор.

    Во время сбора данных. Другим методом изменения интенсивности источника является изменение мощности источника. Недостаток многомерных высокозатратных спектрофотометров. сигнал, принимаемый прибором, преобразуется из аналогового сигнала в цифровой сигнал.

    где

    = a 0 = 0,53×10 -10 м – боровский радиус.

    Кинетическая энергия электрона на n – й орбите, с учетом (4)


    (6)

    Потенциальная энергия электрона на n – й орбите, с учетом (5)


    (7)

    Это обеспечивает одновременный доступ к данным для всех длин волн. а затем через камеру пробы. для диапазона длин волн от 190 до 950 нм. Для ультрафиолетовой области спектра кварцевые кюветы сделаны в то время как видно изготовлены из кварца. В то время как кварц прозрачен по всему диапазону длин волн. для облегчения позиционирования танков. Две другие стороны неровные. Через какой светлое лицо лучевого полированное. Монохроматор, монохроматор используется для разделения полихроматического излучения пучков монохроматического излучения.

    Они могут быть использованы только для видимой области спектра. Обработка резервуары не должны быть достигнуты полированными поверхностей. вход щели. чтобы обеспечить совершенную идентичность с точки зрения типа материала. Дифрактограммы, основанные на принципе деструктивной интерференции излучения. Так как кварцевые кюветы являются более хрупкими и более дорогими, чем стекло или пластик. Рассеяние монохроматического характера радиационного контроля. стекло или пластик. спектрофотометров с оптической призмы и дифракционной решеткой.

    Полная энергия электрона на n – й орбите, с учетом (6) и (7)


    (8)

    Максимальное значение этой полной энергии равное нулю достигается при n = ¥. Как следует из (8) для удаления электрона от протона, т. е. ионизации атома водорода, необходима энергия Е =-13,6 эВ.

    Формула (8) для энергетических уровней будет справедлива и для водородоподобных ионов (когда в поле положительного заряда ядра Ze остается всего один электрон)

    Одним из главных преимуществ дифракционных решеток является то, что они обеспечивают линейную дисперсию в соответствии с длиной волны. Монохроматического излучения имеет ряд важных преимуществ. Белый свет разделяется на компоненты с помощью оптической призмы преломления явления. Спектрофотометры призма оптическая дифракционная решетка имеет два основных преимущества по сравнению с этими фильтрами являются: спектрофотометры с оптической призмой или дифракционной решеткой могут быть использованы, чтобы исследовать спектр поглощения в то время как спектрофотометры фильтры используются для измерения поглощения на одной длине волны.


    С учетом правила частот (1) поглощать и отдавать энергию атом может лишь порциями, переходя из n‑го состояния в m ‑тое


    (9)

    Если энергию фотона выразить через длину волны

    то получим сериальную формулу:

    Должно быть обработаны более тщательно. их толщина должна быть воспроизводимой или быть сконструирована таким образом, что их толщина может быть легко определена. Стандартные резервуары. Стекло и пластик являются общими. размер и т.д. обычно. диспергирующего устройства. Выходной слот. Дисперсионные устройства используются в оптических призм и дифракционных решеток. Танки приобретаются в парах.

    Примеры кювета образец кювета должна удовлетворять два основных условия: они должны быть изготовлены из материалов, прозрачных в диапазоне длин волн анализируемых. чувствительность измерения увеличивается. Изучение фотоэлектрического эффекта было важным шагом в понимании квантовой природы света и электронов и повлияло на формирование концепции волны двойственности. Простые спектрофотометры обычно используют чашки в форме пробирки. термоэлектрическая пила. Фотопроводящий эффект Для фотоэлектрического эффекта для элементов с большим атомным номером требуются фотоны с энергией от нескольких электронов до более 1 МэВ.


    (10)

    где

    - постоянная Ридберга.

    Формула (10) идеально совпала с эмпирически найденной раннее Ридбергом сериальной формулой, с помощью которой были объяснены спектральные закономерности атома водорода. Кроме того, с помощью теории Бора был установлен состав постоянной Ридберга.

    Опыты Джеймса Франка и Густава Герца выполненные в 1913 году показали существование у изолированных атомов дискретных уровней энергии и явились прямым подтверждением квантовых постулатов Бора. За эту работу им в 1925 году была присуждена Нобелевская премия.

    Опыт Франка-Герца мож-но проиллюстрировать с помощью трубки, напол-ненной неоновым газом. Схема питания трубки приведена на рис.2. Элек-троны, излучаемые като-дом К и предварительно ускоренные между като-дом К и сеткой С1, влета-

    т в регулируемое уско-

    ряющее электрическое поле, созданное между сетками С1 и С2. Если энергия электрона меньше энергии возбуждения атома неона, то он испытывает упругие столкновения и преодолевает слабое тормозное поле между сеткой С2 и анодом А. В цепи амперметра течет ток. Однако при напряжении U на сетке С2, равном 16,8 В, кинетической энергии электрона достаточно, чтобы перевести валентный электрон неона на первый уровень возбуждения при неупругом ударе. В результате потери энергии электроны больше не могут преодолеть тормозное поле, что приводит к уменьшению величины тока. При дальнейшем уве-личении напряжения на сетке С2 кинетической энергии каждого электрона снова будет достаточно, чтобы преодолеть тормозное поле, при этом сила тока увеличивается. При напряжении U 2х16,8 В значение кинетической энергии настолько велико, что два атома могут последовательно возбуждаться одним и тем же электроном, что соответствует второму минимуму (рис.3) и т.д.. Таким образом, на графике зависимости I от U представлены равноудаленные минимумы и максимумы.

    Рис.3 График зависимости тока в лампе от напряжения I(U)

    Энергию возбуждения атомов неона определяют по разнице напряжений в соседних минимумах или максимумах вольтамперной характеристики электронной лампы:


    (11)

    где

    - заряд электрона.

    Возбужденный атом неона высвобождает поглощенную энергию, испуская фотон. При энергии возбуждения E длина волны и масса такого фотона соответственно равны:


    , (12)


    , (13)

    где

    - скорость света в вакууме.

    Так как скорости электронов, покидающих раскаленный катод, подчиняются распределению Максвелла, то максимумы и минимумы вольтамперной зависимости четко не определены.

    Электроны, имеющие максимальную скорость, раньше других начинают возбуждать атомы неона (на рис.3 точки А).

    Для них закон сохранения энергии имеет вид:


    (14)

    где еU- энергия, полученная электроном в электрическом поле.

    Вокруг раскаленного катода находится объемный отрицатель-ный заряд (электронное облако). Полагая, что вылетевшие из облака электроны в направлении анода имеют начальную скоро-сть υ 0 и учитывая схему питания лампы, представим максималь-ную кинетическую энергию электрона в уравнении (14) как сумму энергий электрона при выходе его из электронного облака (

    ) и полученной в пространстве катод – сетка С1 (

    ):


    (15)

    Совместное решение уравнений (11), (14), (15) позволяет оценить начальную скорость:

    Количество электронов, испытавших упругие или неупругие

    столкновения с атомами неона, можно оценить по зависимости тока в лампе от времени (рис.4).

    Рис.4 График зависимости тока в лампе от времени I(t)

    Так, например, на участке ab протекающий через лампу заряд q ab численно равен площади фигуры под кривой ab.

    Площадь измеряется путем интегрирования, предусмотренного инструментами программы “Measure”.Разделив величину заряда на заряд электрона е можно оценить число электронов, испытав-ших упругие столкновения с атомами неона:


    . (17)

    Аналогично оценивают число упруго сталкивающихся электронов с атомами неона и на участке bc зависимости I(t).

    Если бы неупругие столкновения электронов с атомами неона отсутствовали, то ток в лампе нарастал бы по линии MN.

    Так, например, на временном интервале t 2 -t 3 ток в лампе нарастал бы по линии bd (см. рис.4) и через лампу протек бы заряд q bd , численно равный площади трапеции (t 2 b d t 3) .

    Если из этого заряда вычесть реально протекающий заряд на участке bc и результат разделить на заряд электрона, то оценим количество электронов, испытавших неупругие столкновения с атомами неона:


    (18)

    До сих пор речь шла главным образом о возбуждении атомов и молекул светом. Однако существуют другие, не менее важные способы возбуждения. К их числу прежде всего относится возбуждение электронным ударом. При возбуждении электронным ударом происходит превращение кинетической энергии электрона через посредство атома в световую энергию.

    Эксперименты по возбуждению атомов электронным ударом явились блестящим подтверждением существования у них дискретных энергетических уровней и сыграли большую роль в укреплении позиций квантовой теории.

    Рис. 315. Схема опытов Франка и Герца.

    Первые экспериментальные исследования в этом направлении были проведены Франком и Герцем (1914 г.) с ртутными парами. В опытах Франка и Герца внимание было сосредоточено не на излучении возбужденных атомов, а на потерях энергии, возбудивших атомы электронов. Исследовалась, так сказать, «негативная» сторона процесса возбуждения.

    Принцип действия установки заключался в следующем (рис. 315). Сквозь трубку, наполненную ртутными парами, пропускался поток электронов, летевших из накаленного катода К к аноду А. Кроме катода к и анода а в трубке имелась сетка Между сеткой и катодом прикладывалась разность потенциалов ускоряющая электроны, а между сеткой и анодом - разность потенциалов 1/2, тормозящая пролетающие сквозь отверстия сетки электроны. было значительно меньше, чем и равнялось примерно Таким образом, прибор Франка и Герца напоминал обычную трехэлектродную лампу (т. II, § 53, 1959 г.; в пред. изд. § 95). Отличие заключается в том, что здесь в трубке не вакуум, а ртутные пары.

    В опытах Франка и Герца исследовалась зависимость силы тока, проходящего сквозь трубку, от разности потенциалов В результате измерений вместо обычной характеристики катодной лампы получалась следующая замечательная кривая, изображенная на рис. 316. Мы видим на кривой ряд резких максимумов, расположенных друг от друга на расстоянии примерно 4,9 в. Объяснение такого хода кривой заключается в следующем: электрон,

    разогнанный в электрическом поле приобретает кинетическую энергию, определяемую соотношением

    При неупругом столкновении электрона с атомом ртути в промежутке между он теряет всю или часть своей энергии, которая идет на возбуждение атома ртути. Потеряв в результате этого свою скорость, электрон останавливается встречным полем, наложенным между сеткой и анодом, и не может достигнуть анода. Используя энергетические термины, можно сказать, что у него недостаточно энергии, чтобы преодолеть сеточный потенциальный «барьер».

    Рис. 316. Зависимость тока от напряжения в опытах Франка и Герца.

    С точки зрения теории квантов электроны могут начать возбуждать атомы ртути, если их энергия достаточно велика для того, чтобы перевести атом ртути на первый возбужденный уровень. Электроны с меньшей энергией будут упруго рассеиваться от атомов ртути, почти не теряя своей энергии. При переходе с первого возбужденного уровня на низший атом ртути излучает так называемую резонансную линию ртути с длиной волны Если подсчитать энергетическую «высоту» этого уровня, равную, как мы неоднократно указывали, энергии одного кванта то оказывается, что она как раз равна энергии электрона, разогнанного полем в

    Будем постепенно увеличивать напряжение начиная от нуля. Когда оно достигает значения 4,9 в, каждый электрон, столкнувшись с атомом ртути, будет отдавать ему всю свою энергию. Потеряв скорость, электрон не сможет преодолеть потенциального барьера сетки и не достигнет анода. При этом ток резко падает и появляется излучение резонансной линии 2537 А. При дальнейшем повышении напряжения ток опять возрастает, пока напряжение не достигнет 9,8 в. При этом напряжении электроны, столкнувшиеся последовательно с двумя атомами ртути, теряют свою скорость и, так же как при 4,9 в, не могут достигнуть анода. При напряжении 14,7 в получается опять та же картина, но уже после трех соударений и т. д. Потенциалы, соответствующие максимумам тока, носят название критических потенциалов. Совпадение величины критического потенциала с энергией излучаемого фотона явилось одним из триумфов квантовой теории.

    При экспериментах, сделанных в кварцевой колбе, наблюдалось интенсивное ультрафиолетовое излучение с длиной волны 2537 А.

    Существенным обстоятельством в опытах Франка и Герца являлось то, что благодаря сравнительно большим давлениям ртутных паров электроны не могли сильно разгоняться полем в промежутке между двумя столкновениями ввиду малой длины свободного пробега, а для возбуждения важно только значение энергии электрона, приобретаемое им в конце свободного пробега перед соударением с атомом. При большой длине свободного пробега электроны смогли бы приобрести большую энергию в конце каждого свободного пробега и возбуждался бы не только уровень, соответствующий резонансной линии ртути, но и ряд более высоких уровней, поэтому кривая не имела бы такого простого вида.

    Рис. 317. Возбуждение спектра магния электронами различных скоростей.

    К другой группе опытов с электронными ударами принадлежат опыты Фута и Моллера над так называемым контролируемым возбуждением спектров. Они экспериментировали при небольшой плотности тока (электронов), т. е. при условиях, исключающих повторные столкновения с одним и тем же атомом; но в противоположность опытам Франка и Герца плотность пара была мала, т. е. длина свободного пробега электрона велика. В промежутке между катодом и анодом электрон мог столкнуться с атомом в среднем только один раз. Вследствие этого энергия электронов могла значительно возрастать с увеличением разности потенциалов и достигать больших значений. На рис. 317 изображены один под другим спектры паров магния при возбуждении их электронами с возрастающими скоростями. Самый верхний спектр соответствует скорости электронов При этом возбуждается одна синяя резонансная линия магния с длиной волны 4571 А, соответствующая переходу атома магния с первого возбужденного уровня на Под ним помещен спектр, излучаемый при 6,5 в, где появляется вторая линия 2852 А, лежащая в ультрафиолетовой части спектра и соответствующая переходу с более высокого уровня на тот же При возрастании напряжения до 10 в уже появляются все остальные линии спектра нейтрального атома, соответствующие переходам между еще более высокими уровнями. Аналогичную картину дает возбуждение других паров и газов. Таким образом, при помощи метода электронных ударов мы можем довольно детально исследовать расположение энергетических уровней в атоме.

    В 1930 г. Г. Д. Латышев и А. С. Лейпунский поставили интересный опыт, представляющий собой обращение схемы опыта Франка и

    Герца. В опыте Латышева и Лейпунского пучок медленных электронов со скоростями, меньшими 4,9 в, пропускался сквозь пары ртути, возбужденные резонансной линией 2537 А от постороннего источника света (рис. 318). При помощи встречного поля было установлено увеличение скорости электронов в результате ударов второго рода с возбужденными атомами ртути. Это означало, что при ударах второго рода возбужденные атомы отдают свою энергию электронам.

    Рис. 318. Схема опытов Латышева и Лейпунского.

    В двух весьма важных для практики областях - спектральном анализе и светотехнике - широко используется свечение атомов и молекул, возбужденных в электрическом газовом разряде. Возбуждение в газовом разряде происходит главным образом за счет соударений между электронами и атомами (молекулами). При этих соударениях часть электрической энергии, затрачиваемой в разряде, превращается в энергию возбуждения атомов и молекул. В § 73 уже указывалось, что в возбужденных состояниях атомы и молекулы находятся в течение очень коротких промежутков времени, после чего они возвращаются в нормальное состояние, испуская свет. Интенсивность спектральной линии, испускаемой разрядом, определяется в первую очереди числом соударений, возбуждающих атомы или молекулы до энергетического уровня, соответствующего данной линии. Это число будет, конечно, пропорционально произведению концентраций соударяющихся частиц, т. е. произведению концентраций электронов и атомов или молекул в нормальных состояниях.

    Гораздо более сложной является зависимость числа возбуждающих соударений от энергии электронов. В газовом разряде скорости электронов обычно имеют максвеллово распределение, соответствующее некоторой очень высокой «электронной температуре». «Электронные температуры» в газовом разряде низкого давления значительно выше температуры газа и достигают десятков тысяч градусов.

    Мы уже говорили, что электроны, обладающие энергией меньшей, чем потенциал возбуждения данного уровня, не могут его возбудить. Следовательно, если потенциал возбуждения то только электроны, соответствующие зачерненной части площади, ограниченной максвелловой кривой (рис. 319), могут возбуждать. Достаточно большая энергия электрона - это необходимое, но, однако, не достаточное условие для возбуждения. Не всякий электрон,

    обладающий энергией большей, чем потенциал возбуждения, действительно возбуждает атом или молекулу.

    И опыт, и теория показывают, что существует определенная, зависящая от энергии электрона вероятность возбуждения атома или молекулы при соударении с электроном. На рис. 320 изображена одна из таких зависимостей вероятности возбуждения от энергии электрона, называемая функцией возбуждения. Функции возбуждения для различных атомов и для различных уровней могут весьма сильно различаться между собой как по абсолютной величине, так и по форме. Число возбуждающих соударений в разряде будет пропорционально, таким образом, не просто зачерненной площади кривой на рис. 319, а площади кривой, получаемой как произведение ординат кривой рис. 319 на ординаты кривой рис. 320, т. е. функции максвеллова распределения на функцию возбуждения.

    Рис. 319. Доля электронов, обладающих энергиями, достаточными для возбуждения атомов.

    Рис. 320. Функции возбуждения.

    Любопытно отметить, что в натриевой лампе (§ 76) при условиях, соответствующих высокой светоотдаче, только меньше половины всех электронов обладает энергией, достаточной для возбуждения уровней переходам с которых соответствуют желтые линии 5890 и 5896 А.

    Энергия электронов - «электронная температура» - весьма сложным образом зависит от условий разряда и от природы газа, поэтому и интенсивность спектральных линий весьма сложно изменяется при изменении условий разряда.

    Несмотря на весьма малую продолжительность жизни возбужденных атомов, они в течение этой «жизни» подвергаются весьма серьезным «опасностям», особенно когда в разряде создаются большие концентрации электронов и атомов (при больших токах и давлениях). Происходят акты тушения, уже описанные в § 74. В данном случае наиболее важную роль играют соударения второго рода с электронами, при которых возбужденные атомы возвращают энергию электронам. В результате интенсивность излучения уменьшается. Такое уменьшение числа возбужденных атомов в результате ударов второго рода играет основную роль в угольной дуге и ртутных лампах высокого давления. В подобных условиях возникает как бы конкуренция между оптическими переходами, сопровождающимися испусканием

    спектральных линий, и тушащими переходами без излучения. Ясно, что при этом интенсивности линий уже должны существенным образом зависеть от вероятностей оптических переходов (§ 73) и расти с ростом этих величин.

    Наиболее сложен механизм возбуждения в разрядах, происходящих в смешанных парах и газах, используемых для целей спектрального анализа. Мы здесь отметим только необычайную чувствительность спектрального анализа. Спектральный анализ без труда обнаруживает примеси, составляющие миллионные доли от количества основного вещества (например, свинец в золоте), так как даже в этом случае интенсивность линий примесей оказывается уже вполне достаточной.

    Наряду с возбуждением паров и газов большое значение имеет возбуждение свечения твердых тел электронными ударами. Этот вид люминесценции называется штодолюминесценцией (от катодных лучей).

    Впервые катодолюминесценцию в 1858 г. описал Плюккер, наблюдавший зеленовато-желтое свечение стекла вблизи катода откачанной трубки. Он справедливо заключил, что причиной свечения служат лучи, исходящие из катода. Таким образом, само открытие катодных лучей связано с наблюдением катодолюминесценции (т. II, § 46, 1959 г.; в пред. изд. § 53).

    Современный прибор для наблюдения катодолюминесценции представляет собой электронно-лучевую трубку, описанную в § 68 второго тома.

    Наиболее яркой люминесценцией обладают искусственно изготовленные кристаллофосфоры, подобные применяемым для получения фотолюминесценции. Чаще всего применяются сульфиды, селениды и силикаты цинка, активированные серебром и марганцем.

    Яркость катодолюминесценции растет с увеличением скорости (ускоряющей разности потенциалов) возбуждающих электронов. Обычно применяют электроны с энергиями порядка киловольт, но, как показали недавние эксперименты, порог возбуждения катодолюминесценции лежит очень низко и составляет всего несколько электроновольт.

    Спектр катодолюминесценции очень похож на спектр фотолюминесценции и, как правило, слабо зависит от энергии возбуждающих электронов. Наиболее существенное отличие катодолюминесценции от фотолюминесценции заключается в малой длительности свечения, не превышающей десятых долей секунды, а иногда составляющей сек.

    Сколько-нибудь законченной теории катодолюминесценции в настоящее время не существует. Установлено только, что первым этапом процесса катодолюминесценции является передача энергии от первичного быстрого электрона большому числу вторичных

    электронов. Возбуждение свечения производится собственно этими вторичными электронами. Между прочим, при люминесценции, вызванной рентгеновыми лучами, - рентгенолюминесценции также основную роль играют вторичные электроны, выбитые этими лучами. Дальнейшее протекание процесса не вполне ясно, но при катодолюминесценции явно сказывается большая концентрация энергии возбуждения в малом объеме кристалла.

    Быстрые тяжелые частицы - ионы, протоны, нейтроны и мезоны - также могут вызывать люминесценцию жидких и твердых тел. Попадание каждой такой частицы в люминофор вызывает яркую световую вспышку - сцинтилляцию, что делает возможным регистрацию отдельных элементарных частиц. Энергия одной быстрой частицы «разменивается» при этом на сотни тысяч световых квантов.

    Напомним, что само открытие атомного ядра Резерфордом обязано применению люминесценции для счета рассеянных а- частиц (§ 55).

    Рис. 321. Счетчик сцинтилляций.

    Начиная с 1947 г., снова возник большой интерес к использованию люминесценции для регистрации ядерных и космических частиц. За короткий срок появились десятки работ, посвященных изучению сцинтилляций и их применению. Для регистрации сцинтилляций используются фотоумножители (т. II, § 55, 1959 г.; в пред. изд. § 97). Оказалось, что счетчики сцинтилляций (рис. 321), состоящие из люминофора и фотоумножителя, обладают рядом серьезных преимуществ перед счетчиками Гейгера - Мюллера (§ 55 и 108). В качестве люминофоров используются органические жидкости и органические кристаллы. Из жидкостей можно назвать, например, растворы нафтилалина и антрацена в бензоле и ксилоле, из твердых тел - кристаллы антрацена и нафталина.

    Преимущества счетчиков сцинтилляций состоят в высоком выходе люминесценции и очень малой инерционности (порядка Кроме того, что особенно важно, яркость каждой сцинтилляции во многих случаях оказалась строго пропорциональной энергии возбуждающих частиц. Тем самым наблюдение сцинтилляций дает простой метод определения не только числа, но и одновременно энергии быстрых частиц. Последнее справедливо и для гамма-лучей, и для электронов с энергиями, превышающими сотни киловольт.

    При сцинтилляциях происходит миграция энергии на большие расстояния. Только благодаря миграции энергии выход люминесценции оказывается высоким. Вероятность попадания даже вторичных частиц непосредственно в люминесцирующую молекулу растворенного вещества или в центр свечения кристалла исчезающе мала. Поэтому частицы отдают свою энергию, как правило, молекулам растворителя или решетке кристалла, а затем она мигрирует либо к люминесцирующей молекуле растворенного вещества, либо к центру свечения кристалла. В кристаллах миграция энергии представляет собой движение возбужденных состояний так называемых зкситонов, понятие о которых введено в 1931 г. Я. И. Френкелем.